1864年7月19日，湘軍攻破天京，李秀成於當夜率千餘名將士，護衛幼天王從太平門缺口處突圍，在衝到城外后與大隊人馬走散。天明時分，人困馬乏的李秀成潛抵城郊方山一破廟中暫避，效果因隨身所帶財物而露身世份，於23日被兩個奸民縛送清營。

28日下晝，曾國藩趕到南京，幾小時后便親自審訊李秀成。老謀深算的他對李秀成施展了攻心戰。曾國藩的攻心戰略果真收到了效果，李秀成自願謄寫口供。李秀成從7月30日最先動筆，歷時9天，在囚籠中親筆寫下數萬字的口供。與此前往後的显示判若兩人的是，李秀成在口供中顯著吐露出乞降求撫之意。他對曾國藩和清王朝大加諛頌，說"早就聽說曾中堂恩深量廣，有拯救眾人之心"，示意"我見老中堂大義恩深，心悔莫及"，將天京陷落喻作"我主無謀，清朝有福"。他自願以"罪將"之身，出頭代為招降太平軍余部，從而"盡義對大清皇上，免大清心腹之患再生"。

偷金璽的人

可憐李秀成終究照樣被曾國藩算計了。此時的曾國藩心裏清晰，一旦獻俘到京城，他們兄弟二人欺瞞朝廷的一些事情，如曾國荃洗劫天京中飽私囊的真相等，便都市曝光，難免會落個欺君之罪。無論從哪個方面思量，他都不能留下李秀成這個活口。8月3日晚，曾國藩垂詢趙烈文的意見，示意設計不等朝廷降旨，便將李秀成從速"正法"。趙烈文回覆說："中堂已經錄有口供，沒什麼不妥的，而且此賊異常狡詐，不宜把他押解進京。"兩人不約而同。

8月7日，仍在趕寫口供的李秀成寫下了"昨夜承老中堂叫至駕前訊問，施以恩惠，無以為報"等語。效果墨跡未乾，曾國藩就派李鴻裔向李秀成攤牌，示意"王法難逃，不能開脫"，並於當天黃昏將李秀成正法。